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近日,Applied Catalysis B: Environment and Energy(中科院一区、IF=22.1)在线发表了武汉大学新普京澳门娱乐场app网站定明月教授团队在合成气高效制取α-烯烃方面的最新研究成果,论文题为《Encapsulating Fischer-Tropsch synthesis catalyst with porous graphite-carbon enables ultrahigh activity for syngas to α-olefins》。武汉大学为第一通讯单位,新普京澳门娱乐场app网站硕士生吴可为第一作者,徐艳飞副研究员、定明月教授为通讯作者。
α-烯烃是重要的有机化工原料,可用于合成高端润滑油、表面活性剂、增塑剂、以及用作聚烯烃共聚单体。传统的工业生产方式主要为乙烯齐聚,然而该工艺的操作条件苛刻、且产品为偶数碳的α-烯烃。费托合成(Fischer-Tropsch synthesis,FTS)可将煤/生物质基合成气直接转化为碳数连续分布的α-烯烃,该路径对于解决α-烯烃的市场需求、实现煤炭的清洁高效利用等方面均具有重要意义,近年来受到了研究者们的广泛关注。
铁基催化剂具有价格低廉、反应条件广、烃类分布易调控的优点,是常用的工业FTS催化剂。由于合成气转化过程中同时存在H2、CO、H2O对铁物种的还原、碳化、氧化过程,传统铁基催化剂在反应中通常会演变为碳化铁和Fe3O4的混合物相。碳化铁是FTS生成烃类产物的活性相,而Fe3O4则对水煤气变换副反应有着很高的反应活性。因此,保护碳化铁在反应中不被氧化对于提高烃类的时空产率、减少CO2生成是非常必要的。
图1 稳定碳化铁活性相用于合成气高效制取α-烯烃
定明月教授团队揭示了不同铁物相之间存在显著的尺寸差异,发现碳化铁氧化为Fe3O4是一个体积增加的过程,基于此设计构筑了多孔石墨碳封装碳化铁的新型催化剂,刚性石墨碳有效保护了碳化铁在反应中不被氧化(图1),使其在CO转化率>80%、反应温度330 °C等苛刻的反应条件下仍然可以保持稳定,进而表现出了超高的反应活性,并且添加适量Na助剂后C4+ α-烯烃的时空产率高达11.35 g·gcat-1·h-1,相比于文献中催化剂上的烯烃时空产率高出了一个数量级。这项工作为设计高活性、高稳定性的铁基催化剂提供了新的思路。
上述研究得到了国家重点研发计划(2022YFB4101201)、国家自然科学基金(22302149、52376206)、湖北省创新群体(2022CFA017)、中国博士后创新人才支持计划(BX20220242)、小米青年学者等项目的资助。